Chemia organiczna część 2
W drugiej części ksiązki "Chemia organiczna" na wstępie omówiono
podstawowe zagadnienia z dziedziny stereochemii, w tym chiralności, konfiguracji
cząsteczki, czynności optycznej, konfiguracji absolutnej, diastereoizomerii i projekcji
Fischera, a ponadto konformacji alkanów i cykloalkanów, trwałości pierścieni,
izomerii pochodnych cykloheksanu wraz z aspektami względnej reaktywności konformerów.
Głównym tematem tej części podręcznika są najważniejsze typy reakcji
chemicznych, a więc reakcje substytucji na przykładzie substytucji nukleofilowej
zachodzącej na węglu sp3, substytucji elektrofilowej aromatycznej, reakcje eliminacji
jako konkurencyjne do reakcji substytucji nukleofilowej, a ponadto reakcje alkenów oraz
różnorodne aspekty addycji nukleofilowej do wiązania podwójnego lub układu
sprzężonego.
Na zakończenie tej części książki opisano zagadnienia selektywności reakcji
organicznych na przykładzie reakcji chemo-, regio-, i stereoselektywnych, wyjaśniając
je na gruncie mechanistycznym. Omówiono na licznych przykładach, głównie związków
naturalnych, podstawowe problemy syntezy organicznej na tle omówionych wcześniej
zagadnień selektywności reakcji
Książka przeznaczona dla studentów, doktorantów uniwersytetów i politechnik
kierunków chemicznych, oraz pracowników naukowych ośrodków badawczych
Od wydawcy
Wstęp
Wykaz skrótów
1. Stereochemia
Pewne związki mogą występować w postaci pary form lustrzanych
Zjawisko skręcania płaszczyzny światła spolaryzowanego jest znane jako czynność
optyczna
Diastereoizomery to stereoizomery, które nie są enancjomerami
Badanie stereochemii związku
Rozdzielanie enancjomerów
Zadania
2. Substytucja nukleofilowa na nasyconym atomie węgla
Substytycja nukleofilowa
Budowa a trwałość karbokationów
Mechanizmy substytucji nukleofilowych SN1 i SN2
Jak ustalić, który mechanizm (SN1 czy SN2) prowadzi do powstania produktu?
Reakcja typu SN2
Grupa odchodząca
Nukleofile
Nukleofile w reakcji SN2
Porównanie nukleofili i grup odchodzących
W nawiązaniu do reakcji: eliminacji i przegrupowania
Zadania
3. Analiza konformacyjna
Łańcuchy atomowe przyjmują różne konformacje dzięki obrotom wokół wiązań
Konformacja i konfiguracja
Bariery rotacji
Konformacje etanu
Konformacje propanu
Konformacje butanu
Naprężenia pierścieni
Szczegółowa analiza konformacji cykloheksanu
Podstawione cykloheksany
Związki o usztywnionej konformacji
Różnice w reaktywności aksjalnie i ekwatorialnie podstawionych pierścieni
Cykloheksanon i cykloheksen - pierścienie zawierające atomy węgla o hybrydyzacji sp2
Układ wielopierścieniowy
Podsumowanie
Zadania
4. Reakcje eliminacji
Substytucja nukleofilowa a eliminacja
Do eliminacji dochodzi, gdy nukleofil atakuje atom wodoru zamiast atomu węgla
Wpływ nukleofili na występowanie reakcji eliminacji i substytucji
Mechanizmy reakcji E1 i E2
Budowa związku może sprzyjać reakcji E1
Znaczenie grupy odchodzącej
Reakcje E1 mogą być stereoselektywne
Reakcje E1 mogą być regioselektywne
W stanie przejściowym reakcje eliminacji
E2 mają konfigurację antyperiplanarną
Reakcje eliminacji E2 mogą być stereo specyficzne
Reakcje eliminacji E2 pochodnych cykloheksanu
Reakcje eliminacji E2 halogenków winylowych - otrzymywanie alkinów
Regioselektywność w reakcjach E2
Układ anion-grupy stabilizujące umożliwia wystąpienie reakcji według mechanizmu E1cB
Podsumowanie
Zadania
5. Addycja elektrofilowa do alkenów
Reakcje alkenów z bromem
Utlenianie alkenów do epoksydów
Addycja elektrofilowa do niesymetrycznych alkenów
Addycja elektrofilowa do dienów
Niesymetryczne otwieranie jonów bromoniowych
Addycja elektrofilowa do alkenów może być stereo selektywna
Tworzenie stereoizomerów w reakcjach addycji elektrofilowej do alkenów
Reakcje stereoselektywne z udziałem jonów bromoniowych
Reakcje jodo- i bromolaktonizacji
Przyłączanie wody do wiązania podwójnego
Wnioski
Zadania
6. Otrzymywanie i reakcje enoli i jonów enolanowych
Czy substancja czysta może być mieszaniną związków?
Tautomeria keto-enolowa
Budowa zwykłych aldehydów i ketonów
Badania równowagi związków karbonylowych z enolami
Enolizacja jest katalizowana przez kwasy i zasady
Jon enolanowy jako związek pośredni w reakcji katalizowanej zasadą
Przegląd różnych rodzajów enoli i jonów enolanowych
Trwałe enole
Następstwa enolizacji
Enole i jony enolanowe w roli pośrednich produktów reakcji
Równoważniki trwałych jonów enolanowych
Otrzymywanie eterów enoli
Reakcje eterów enoli
Wnioski
Zadania
7. Aromatyczna substytucja elektrofilowa
Wstęp: enole i fenole
Benzen i jego reakcje z odczynnikami elektrofilowymi
Substytucja elektrofilowa w fenolach
Aktywujący efekt wolnej pary
elektronowej atomu azotu
Substytucja elektrofilowa w alkilobenzenach
Substytucja w pozycji meta
Podstawniki halogenowe (F, Cl, Br i I)
Dlaczego niektóre reakcje zatrzymują się na etapie monopodstawienia?
Ważne reakcje selektywne
Substytucja elektrofilowa w syntezie związków fizjologicznie czynnych
8. Elektrofilowe alkeny
Wstęp - elektrofilowe alkeny
Sprzężona nukleofilowa addycja do alkenów
Reakcje sprzężonej substytucji
Epoksydowanie nukleofilowe
Nukleofilowa substytucja aromatyczna
Mechanizm addycji-eliminacji
Nieco chemii farmaceutycznej - otrzymywanie antybiotyku
Mechanizm SN1 w reakcji aromatycznej substytucji nukleofilowej - związki diazoniowe
Mechanizm reakcji biegnących przez stadium benzynu
Atak nukleofilowy na związki typu allilowego
Wnioski
Zadania
9. Chemoselektywność: reakcje selektywne i reakcje zabezpieczające
Selektywność
Związki redukujące
Redukcje grup karbonylowych
Katalityczne uwodornienie
Usuwanie grup funkcyjnych
Redukcja rozpuszczonymi metalami
Grupy funkcyjne mogą różnić się między sobą pod względem termodynamicznym lub
kinetycznym
Czynniki utleniające
Wnioski
Zadania
10. Synteza w akcji
Wstęp
Benzokaina
Sacharyna
Salbutamol
Tyroksyna
Muskalur - feromon płciowy muchy domowej
Grandisol - feromon płciowy samca kwieciaka bawełnianego
Synteza peptydu - chemia karbonylowa w akcji
Synteza dofetylidu - leku zwalczającego arytmię serca
Rzut oka w przyszłość
Zadania
11. Alkilowanie anionów enolanowych
Grupy karbonylowe wykazują zróżnicowaną reaktywność
Ważne aspekty dotyczące wszystkich reakcji alkilowania
Nitryle i nitroalkany mogą ulegać alkilowaniu
Wybór elektrofila w procesie alkilowania
Litowe enolany związków karbonylowych
Procesy alkilowania enolanów litu
Zastosowanie specyficznych równoważników enolu w reakcjach alkilowania aldehydów i
ketonów
Alkilowanie związków ß-dikarbonylowych
W reakcji alkilowania ketonów występuje problem regioselektywności
Enony stanowią rozwiązanie problemu regioselektywności
Podsumowanie
Zadania
12. Reakcje jonów enolanowych z aldehydami i ketonami: reakcja aIdoIowa
Wstęp: reakcja aldolowa
Kondensacje krzyżowe
Związki, które mogą ulegać enolizacji, lecz nie są elektrofilowe
Sterowanie reakcjami aldolowymi za pomocą specyficznych równoważników enolu
Specyficzne równoważniki enolu dla pochodnych kwasu karboksylowego
Specyficzne równoważniki enolu dla aldehydów
Specyficzne równoważniki enolu dla ketonów
Reakcja Mannicha
Wewnątrzcząsteczkowe reakcje aldolowe
Podsumowanie równowagowych i sterowanych reakcji aldolowych
Zadania
13. Acylowanie na atomie węgla
Wstęp: porównanie kondensacji Claisena z reakcją aldolowa
Problemy z acylowaniem na atomie węgla
Acylowanie enoli przez estry
Krzyżowa kondensacja estrów
Podsumowanie otrzymywania ketoestrów w reakcji Claisena
Wewnątrzcząsteczkowa krzyżowa kondensacja estrowa Claisena
Bezpośrednie C-acylowanie enoli i fenolanów
Acylowanie enamin
Acylowanie enoli w środowisku kwasowym
Acylowanie nukleofilowego atomu węgla (innego niż w enolach i enolanach)
Powstawanie kwasów tłuszczowych w przyrodzie
Wnioski
Zadania
14. Addycja sprzężona anionów enolanowych
Wstęp: znaczenie addycji sprzężonej jonów enolanowych w syntezie organicznej
Sterowanie termodynamiczne w reakcji addycji sprzężonej jonów enolanowych
Reakcje nukleofili enol(an)owych z elektrofilowymi alkenami
Addycja sprzężona w syntezie pierścieni sześcioczłonowych
Nitroalkany w addycji sprzężonej
Zadania l
Skorowidz
402 strony, Format: 21.0x27.5cm, oprawa miękka
- 
- 
- 
- 
-