Chemia organiczna część 3
Część trzecią podręcznika „Chemia organiczna” rozpoczyna opis podstawowych
zagadnień z zakresu planowania syntezy organicznej na bazie analizy retrosyntetycznej
(syntony, dyskoneksja, przekształcenia grup funkcyjnych) zilustrowanych licznymi
przykładami.
Następne rozdziały poświęcono tematyce stereoselektywności, stereospecyfiki i
stereochemicznej kontroli reakcji. Omówiono w kolejności - stereoselektywność w
reakcjach syntezy olefin, izomeryzację i względną trwałość izomerów E i
Z, zastosowanie metod spektroskopowych do określenia struktury stereoizomerów oraz
badania stereochemicznych aspektów reakcji, stereoselektywność reakcji związków
cyklicznych, a ponadto diastereoselektywność, prochiralność i przewidywania
stereoselektywności w reakcjach addycji do wiązań podwójnych sąsiadujących z
asymetrycznym atomem węgla (modele Felkin-Anha i Huka).
W dwóch kolejnych rozdziałach opisano reakcje pericykliczne, w tym termiczne i
fotochemiczne reakcje cykloaddycji, a na licznych przykładach zanalizowano zagadnienia
ich stereospecyfiki oraz regio- i stereoselektywność w aspekcie kwantowo-mechnicznymi.
Podobnie zanalizowano reakcje sigmatropowe i elektrocykliczne.
W końcowej części ksiązki omówiono reakcje przegrupowania, fragmentacji, rodnikowe
i reakcje karbonów oraz metody badań mechanizmów reakcji pod kątem ich kinetyki,
termodynamiki i stereochemii.
Podręcznik jest przeznaczony dla szerokiego grona czytelników - studentów i
doktorantów wydziałów chemicznych oraz pracowników naukowych uniwersytetów i
politechnik tychże kierunków, a także innych ośrodków badawczych.
Od wydawcy
Wstęp
Wykaz skrótów
1. Analiza retrosyntetyczna
Twórcza chemia
Analiza retrosyntetyczna: synteza od końca
Dyskonekcje zgodne z rzeczywistymi znanymi reakcjami
Syntony wyidealizowane reagenty
Wybór dyskonekcji
Syntezy wieloetapowe: unikanie problemów z selektywnością
Wewnętrzne przekształcenia grup funkcyjnych
Dyskonekcje dwugrupowe lepsze od jednogrupowych
Dyskonekcja C-C
Syntony donorowe i akceptorowe
Dwugrupowe rozłączenia (dyskonekcje) C-C
Pozycje 1,5-grup funkcyjnych
„Reaktywność naturalna" i „przebiegunowana"
Zadania
2. Kierowanie geometrią wiązań podwójnych
Wpływ geometrii alkenów na ich właściwości
Nieselektywność większości reakcji eliminacji
Regiospecyficzne olefinowanie metodą Julia
Czyste pojedyncze izomery alkenów uzyskiwane w stereo specyficznej eliminacji
Reakcja Petersona – eliminacja stereospecyficzna
Reakcja Wittiga - zapewne najlepsza metoda syntezy alkenów
E- i Z-alkeny otrzymywane przez stereoselektywną addycję do alkinów
Zadania
3. Ustalanie stereochemii metodami spektralnymi
Wprowadzenie
Wartości 3/ - zmiana wraz z kątem dwuściennym H-C-C-H
Stereochemia skondensowanych pierścieni
Kąt dwuścienny to nie jedyny kąt wart pomiaru
Wicynalne (3J) stałe sprzężenia w pierścieniach o różnej wielkości
Sprzężenie geminalne (2J) Diastereotopowe grupy CH2
Sprzężenie geminalne w pierścieniach sześcioczłonowych
Zaskakujący produkt reakcji
Udział elektronów n w sprzężeniu geminalnym
Jądrowy efekt Overhausera
Wnioski
Zadania
4. Stereoselektywne reakcje związków cyklicznych
Wprowadzenie
Reakcje małych pierścieni
Kierowanie stereochemiczne w pierścieniach sześcioczłonowych
Kierowanie konformacyjne tworzenia pierścieni sześcioczłonowych
Stereochemia związków bicyklicznych
Skondensowane związki bicykliczne
Związki spirocykliczne
Reakcje z cyklicznymi produktami pośrednimi albo z cyklicznymi stanami przejściowymi
Wnioski
Zadania
5. Diastereoselektywność
Przypomnienie
Otrzymywanie pojedynczych diastereoizomerów z zastosowaniem stereospecyficznych reakcji
alkenów
Reakcje stereoselektywne
Prochiralność
Przyłączenia do grup karbonylowych - szansa diastereoselektywności, nawet w związkach
acyklicznych
Chelatowanie - możliwość odwrócenia stereochemii
Stereoselektywne reakcje acyklicznych alkenów
Stereoselektywność reakcji aldolowych
Zadania
6. Reakcje pericykliczne 1: reakcje cykloaddycji
Nowy typ reakcji Ogólny opis reakcji Dielsa-Aldera
Opis cykloaddycji za pomocą orbitali granicznych (frontalnych)
Reakcja Dielsa-Aldera bardziej szczegółowo
Regioselektywność w reakcjach Dielsa-Aldera
Reakcja Dielsa-Aldera w opisie Woodwarda-Hoffmanna
Wychwytywanie reaktywnych produktów pośrednich reakcji Dielsa-Aldera
Inne termiczne cykloaddycje
Fotochemiczne cykloaddycje [2+2]
Termiczne cykloaddycje [2+2]
Otrzymywanie pierścieni pięcioczłonowych – cykloaddycje 1,3-dipolarne
Dwie bardzo ważne reakcje syntetyczne: cykloaddycja alkenów z tetra tlenkiem osmu i
ozonem
Podsumowanie reakcji cykloaddycji
Zadania
7. Reakcje pericykliczne 2: reakcje sigmatropowe i elektrocykliczne
Przegrupowania sigma tropowe
Opisy orbitalowe przegrupowań [3,3]-sigmatropowych
Zarządzanie przegrupowaniami [3,3]-sigmatropowymi
Przegrupowania [2,3]-sigmatropowe
[l,5]-Sigmatropowe przesunięcia wodoru
Reakcje elektrocykliczne
Zadania
8. Przegrupowania
Grupy sąsiadujące - możliwość przyspieszania reakcji podstawienia
Występowanie przegrupowań, gdy grupa uczestnicząca jest związana z innym atomem
Powiększenie pierścienia, czyli przegrupowanie
Przegrupowania karbokationów: błogosławieństwo czy przekleństwo?
Przegrupowanie pinakolinowe (pinakolowe)
Przegrupowanie dienonowo-fenolowe Przegrupowanie kwasu benzilowego Przegrupowanie
Faworskiego
Migracja do atomu tlenu: reakcja Baeyera-Yilligera
Przegrupowanie Beckmanna
Zadania
9. Fragmentacja
Polaryzacja wiązania C-C ułatwieniem fragmentacji
Kierowanie stereochemiczne w reakcjach fragmentacji
Druga synteza longifolenu
Synteza nootkatonu
Materiał do powtórki: przegrupowania i fragmentacja
Zadania
10. Reakcje rodnikowe
Niesparowane elektrony w rodnikach
Najczęściej rodniki są niezwykle reaktywne …
Jak analizować budowę rodników: elektronowy rezonans paramagnetyczny
Pojedynczo obsadzone orbitale cząsteczkowe rodników
Trwałość rodnika
Jak reagują rodniki?
Tytan jako promotor w reakcji pinakolowej i następczym odtlenianiu produktów: reakcja
McMurry'ego
Rodnikowe reakcje łańcuchowe
Selektywność rodnikowych reakcji łańcuchowych
Selektywne bromowanie rodnikowe: podstawienie allilowe H przez Br
Kierowanie łańcuchowymi reakcjami rodnikowymi
Reaktywność rodników całkiem inna niż polarnych reagentów
Alternatywny sposób tworzenia rodników alkilowych: metoda rtęciowa
Wewnątrzcząsteczkowe reakcje rodnikowe wydajniejsze od międzycząsteczkowych
Zadania
11. Synteza i reakcje karbenów
Diazometan w syntezie estrów metylowych z kwasów karboksylowych
Powstawanie karbenu w wyniku fotolizy diazometanu
Jak powstają karbeny?
Karbeny - podział na dwa typy
Jak reagują karbeny?
Metateza alkenów (olefin)
Podsumowanie
Zadania
12. Badanie mechanizmów reakcji
Mechanizmy a mechanizmy
Badanie mechanizmów reakcji - reakcja Cannizzaro
Wiarygodność budowy produktu
Systematyczna zmiana strukturalna
Równanie Hammetta Inne dowody kinetyczne
Kataliza kwasowa i zasadowa
Wykrywanie produktów pośrednich Stereochemia i mechanizmy
Podsumowanie metod badania mechanizmów reakcji
Zadania
Skorowidz
360 stron, Format: 21.5x27.5cm, oprawa miękka
- 
- 
- 
- 
-